Этот класс включает:
Подкласс 4.1 - легковоспламеняющиеся твердые вещества, не относящиеся к взрывчатым веществам, которые в условиях, встречающихся во время перевозки, способны легко загораться, либо могут вызвать пожар, либо способствовать возникновению пожара в результате трения (вата хлопковая, железо карбонильное, капролактан, кино- и фотопленка на нитроцеллюлозной основе (исключая отходы), кинофильмы, нафталин плавленый, очесы хлопчатобумажные, пакля, спички безопасные зажигательные).
Подкласс 4.2 - вещества, способные к самовозгоранию. Вещества, способные к самопроизвольному нагреву при нормальных условиях перевозки или способные нагреваться при взаимодействии с воздухом, а затем воспламеняться (ветошь промасленная; волокна животного или растительного происхождения промасленные; железо рубчатое, отходы; жмыхи; мука рыбная; опилки и стружки металлические обмасленные; отходы целлулоида, отходы хлопка, пропитанные маслом; отходы шерсти, влажные; цемент металлический; цирконий).
Подкласс 4.3 - вещества, выделяющие легковоспламеняющиеся газы при взаимодействии с водой. Вещества, которые при взаимодействии с водой способны самопроизвольно воспламеняться или выделять легковоспламеняющиеся газы в опасных количествах (алюминий кремнистый, порошок непокрытый; алюминия гидрит; амальгама натрия; калия амид; калия гидрид; калия сплавы; кальций фосфористый; кальция гидрид; натрия гидрид; натрия сплавы; олово монофосфид; цинк порошок или пыль).